持久性有機(jī)污染物以其具有持久性、蓄積性、長距離遷移性和生物毒性等特征而受到全世界的廣泛關(guān)注，目前已經(jīng)成為全球關(guān)注的熱點(diǎn)問題。針對這一問題進(jìn)行了簡要的介紹，并對新興持久性有機(jī)污染物主要的采集、預(yù)處理和分析方法進(jìn)行了綜述。

一、持久性有機(jī)污染物的分類

2001年5月22-23日通過的斯德哥爾摩公約，最初規(guī)定削減和淘汰12種(類)物質(zhì)，包括三類，一是殺蟲劑類：主要是艾氏劑(aldrin)、氯丹(chlordane)、DDT、狄氏劑(dieldrin)、異狄氏劑(endrin)、七氯(heptachlor)、滅蟻靈(mirex)、毒殺酚(toxaphene)和六氯苯(HCB)，二是工業(yè)化學(xué)品：主要是六氯苯(HCB)和多氯聯(lián)苯(PCBs)；三是副產(chǎn)物：主要是二惡英(PCDDs)、呋喃(PCDFs)、六氯苯(HCB)和多氯聯(lián)苯(PCBs)。

二、持久性有機(jī)污染物的來源

城市工業(yè)三廢的排放使污染物積累，許多水系因受周邊企業(yè)不同程度的污染,水中有機(jī)提取物種類高達(dá)135種，主要以烷烴、雜環(huán)類、有機(jī)硝基化合物、有機(jī)酸類、多環(huán)芳烴類、胺類及酚類為主。有機(jī)氯農(nóng)藥難降解、高殘留、在食品和環(huán)境中仍可檢出殘留。汽車尾氣的排放會(huì)產(chǎn)生多種有機(jī)污染物，柴油車尾氣碳煙顆粒冷凝物樣品曾檢出144種有機(jī)物及其同分異構(gòu)體，41種多環(huán)芳烴類(PAHs)，主要為有機(jī)酸、有機(jī)堿、極性化合物、醛類、二噁英類、多環(huán)芳烴類。含氯(如聚氯乙烯塑料)的生活垃圾和醫(yī)院廢棄物的焚燒會(huì)產(chǎn)生二噁英，飲水氯化消毒產(chǎn)生副產(chǎn)物鹵代烴類?有強(qiáng)致癌性?在飲水氯化消毒副產(chǎn)物總的致突變性中占20%-50%。

三、樣品的采集及預(yù)處理方法

水環(huán)境中POPs的檢測一般包括樣品采集、樣品預(yù)處理和色譜分析等幾個(gè)大的步驟。為全面評(píng)價(jià)水環(huán)境中POPs的污染狀況，采集的樣品應(yīng)包括水樣、底泥樣及水生生物樣。采集到的樣品要進(jìn)行及時(shí)的分析前預(yù)處理，不同的樣品預(yù)處理步驟不完全相同。

水樣一般要經(jīng)過萃取，萃取方法主要有溶劑萃取(SE)、固相萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、超臨界流體萃取(SFE)、微波萃取(MAE)和加速溶劑萃取(ASE)等。底泥樣則包括風(fēng)干、研碎、抽提、濃縮、分離、凈化等，而生物樣本還需冷凍干燥等。經(jīng)過預(yù)處理的樣品最后進(jìn)行關(guān)鍵性的色譜分析，對POPs進(jìn)行定性和定量。

2、固體環(huán)境樣品的采集與預(yù)處理

土壤、底泥等固體環(huán)境樣品前處理過程有微波輔助萃取、超臨界流體萃取、超聲波輔助萃取、加速溶劑萃取、基質(zhì)分散固相萃取、吹掃捕集技術(shù)等新型的提取方法和理論，克服了傳統(tǒng)前處理方法的很多缺點(diǎn)，極大地推進(jìn)了土壤中有機(jī)污染物的提取方法。

3、大氣中POPs的采集與預(yù)處理

大氣中POPs的直接采樣方法，主要可以分為主動(dòng)式和被動(dòng)式空氣采樣兩大類。直接主動(dòng)式空氣采樣是將聚氨酯泡沫(polyurethanefoam,PUF)或半透膜(semi-permeablemembrane SPM)或玻璃纖維濾膜(glassfiberfilter,GFF)等材料安裝在采樣器內(nèi)。利用這些材料對空氣中POPs的吸附、攔截作用而進(jìn)行采樣的方法。被動(dòng)式采樣是將吸附材料裝入特制通風(fēng)容器中，在采樣地點(diǎn)放置一段時(shí)間進(jìn)行大氣采樣。

大氣POPs的間接采樣方法是基于植物對周圍環(huán)境的高度依賴性，尤其是植物組織能通過干、濕沉降及氣體擴(kuò)散等作用有效富集和累積以氣態(tài)及顆粒態(tài)形式存在的大氣污染物。利用植物組織中POPs的含量來評(píng)價(jià)大氣污染狀況的一種方法。通過植物組織中污染物種類的分析與含量的測定進(jìn)行大氣污染監(jiān)測，能對大氣中氣態(tài)和顆粒態(tài)污染物的總體污染狀況作出全面評(píng)價(jià)。

四、分析檢測方法

1、氣相色譜法(GC)

2、色質(zhì)聯(lián)用法(GC/MS)

GC/MS聯(lián)用技術(shù)把色譜法的高靈敏度與質(zhì)譜法的高分辨率結(jié)合起來，大大擴(kuò)展了GC方法的應(yīng)用。

3、高效液相色譜法(HPLC)

HPLC法適于檢測分子量大、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差的有機(jī)污染物，這恰恰彌補(bǔ)了GC法的不足。我國《水和廢水監(jiān)測分析方法》、《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》。分別將HPLC法定為測定水中的多環(huán)芳烴以及空氣中苯并(a)芘的局推薦方法，在發(fā)達(dá)國家更是將HPLC法作為常用的環(huán)境監(jiān)測方法。

4、毛細(xì)管電泳(CE)。

毛細(xì)管電泳(CE)，又稱高效毛細(xì)管電泳(HighPerformanceCapillaryElectrophoresis，HPCE)，它是一類以毛細(xì)管為分離通道，以高壓直流電場為驅(qū)動(dòng)力的新型液相分離分析技術(shù)。CE只需納升級(jí)進(jìn)樣量和極少量化學(xué)試劑、方法簡便、分析時(shí)間短、且易清洗、符合綠色化學(xué)的要求，特別適用于環(huán)境分析。目前CE環(huán)境污染分析的研究在不斷深入和擴(kuò)大，但很多工作集中在分離標(biāo)準(zhǔn)樣品上，應(yīng)用于實(shí)際環(huán)境樣品分析的還相對較少，其主要原因是檢測器靈敏度不夠和要求新的樣品預(yù)處理方法等。

5、超臨界流體色譜法(SFC)。

超臨界流體萃取(SFE)技術(shù)是利用超臨界流體(SCF)特性的一項(xiàng)新型技術(shù)，近年來發(fā)展十分迅速SCF兼有液體和氣體的優(yōu)點(diǎn)，SFE是利用SCF作為萃取劑，從液體和固體中萃取出特定成分，以達(dá)到某種分離的目的。特別適合于萃取烴類及非極性脂溶化合物，尤其是在環(huán)境有機(jī)污染物分析方面，超臨界流體萃取顯示了巨大優(yōu)勢。其應(yīng)用已包括多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、酚類、農(nóng)藥殘余物等方面。

SFE以其高效、快速、后處理簡單的特點(diǎn)，大大減少了樣品的數(shù)量，縮短了樣品的處理時(shí)間。但SFE在環(huán)境分析中主要用于固體樣品及氣體樣品的處理制備，對從土壤、大氣溶膠等樣品中所采的多氯聯(lián)苯(PCBs)、多環(huán)芳烴(PAHs)等污染物有較好回收率，且SFE裝置龐大，價(jià)格昂貴，因此在水質(zhì)分析中的應(yīng)用相對較少。

6、高效液相色譜-質(zhì)譜連用(HLPC-MS)

該方法具有較高的靈敏度，可根據(jù)不同的測試情況選擇不同的檢測器：ESI、APCI、離子肼、APPI等。對于PFOS類的全氟化合物，如果預(yù)處理技術(shù)得當(dāng)，并且能夠使本底凈化干凈，有效去除干擾，該技術(shù)是可以得到廣泛的推廣的，這是因?yàn)殡m然HLPC-MS技術(shù)靈敏度高，但是其選擇性差，而含PFOS等全氟類基質(zhì)具有較復(fù)雜的組成和結(jié)構(gòu)，有較多的質(zhì)量等方面的干擾。

7、生物學(xué)檢測技術(shù)。

生物學(xué)檢測技術(shù)簡便、快速、特異性好，不僅可測定環(huán)境樣品中持久性有機(jī)物多氯聯(lián)苯的總含量，還可對PCBs的毒性及生物活性進(jìn)行測定，特別適合于大批量樣品的篩查及常規(guī)的環(huán)境檢測。POPs中二噁英化學(xué)物質(zhì)的生物檢測是根據(jù)二噁英類化學(xué)物質(zhì)的毒性作用機(jī)制進(jìn)行的。

由于二惡英與芳香烴受體結(jié)合的量與其誘導(dǎo)基因表達(dá)的能力在一定范圍內(nèi)呈正比?因此可通過檢測特異基因的表達(dá)產(chǎn)物來反映二噁英類化學(xué)物質(zhì)的量。有學(xué)者采用的生物學(xué)檢測法主要是根據(jù)細(xì)胞、有機(jī)體對POPs中二噁英化合物專一性反應(yīng)或者是生物分子對PCDD/Fs化合物分子結(jié)構(gòu)獨(dú)特的識(shí)別能力來對這類化合物進(jìn)行分析檢測的。目前國外對于檢測包括二噁英類似物在內(nèi)的POPs與芳香烴受體的作用，常用micro-EROD和DR-CALUX(化學(xué)活性熒光素酶基因表達(dá))兩種生物檢測方法。

8、免疫學(xué)檢測方法。

由于色譜學(xué)分析法樣品測試周期長，分析成本高，操作煩瑣，因此需要發(fā)展一些簡便、低廉以及能夠普及的分析方法用于水環(huán)境樣品的檢測。免疫法以其靈敏度高、選擇性好的特點(diǎn)已在檢測的一定方面得到應(yīng)用。

其中酶聯(lián)免疫檢測法尤其引人關(guān)注。酶聯(lián)免疫吸附試驗(yàn)(ELISA)是一種用酶標(biāo)記一抗或二抗檢測特異性抗原或抗體的方法。將抗原-抗體反應(yīng)的高度特異性與酶對底物的高效催化作用有效地結(jié)合起來，通過酶分解底物產(chǎn)生有色物質(zhì)(也可作用于熒光底物，使之產(chǎn)生熒光)，肉眼觀察顏色深淺或酶標(biāo)儀測定光密度值,以反映抗原或抗體的含量。本法靈敏度高，可檢測可溶性抗原或抗體，也可檢測組織或細(xì)胞表面特異性抗原。在對共面PCBs檢測方面已經(jīng)建立了較為成功的ELISA方法。這種方法雖然有很多優(yōu)點(diǎn)，測定方法簡單，但是如果該方法能與色譜法連用，將會(huì)有更大的發(fā)展前景。

結(jié)語

持久有機(jī)污染物POPs結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，對化學(xué)反應(yīng)、生物效應(yīng)等各種作用具有很強(qiáng)的抵抗能力?高脂溶性并能通過食物鏈產(chǎn)生生物富集，對環(huán)境產(chǎn)生長久性的污染，因而POPs是一個(gè)新的全球性環(huán)境問題?已經(jīng)引起了全世界的廣泛關(guān)注。

對持久性有機(jī)污染物POPs的分析檢測更受到全世界的關(guān)注?對POPs的分析檢測的方法除以上提到的之外，還有下幾種:液相色譜/熒光檢測器(LC/FLD)、液相色譜/電導(dǎo)檢測器(LC/CD)、液相色譜/二極管陣列檢測器(LC/DAD)、離子排阻色譜(IEC)、燃燒離子色譜法(CI combustionionchromatography)等。綜合運(yùn)用這些方法，不僅可以對持久性有機(jī)污染物進(jìn)行準(zhǔn)確的分析檢測，而且可以根據(jù)檢測結(jié)果進(jìn)行分析來采取有效的預(yù)防和治理技術(shù)，從而有效地控制POPs，減小其對環(huán)境的影響。